一、VOCs已成為世界性的公害
揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile Organic Compounds,VOCs)在我國(guó)定義為常溫下飽和蒸汽壓大于70 Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下,蒸汽壓大于或者等于10 Pa且具有揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。主要包含脂肪烴類、芳烴類、醇類、醛類、酮類、酯類、有機(jī)酸、鹵代烴、含氧有機(jī)化合物和含硫、氮有機(jī)化合物等。VOCs對(duì)健康和環(huán)境造成的危害包括:(1)大多數(shù)VOCs有毒、有惡臭,會(huì)使人患積累性的呼吸道疾病,在高濃度突然作用下,有時(shí)會(huì)造成急性中毒,甚至死亡。有些VOCs(苯并芘、氯乙烯)能致癌。(2)發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),生成臭氧、過(guò)氧硝基酰(PAN)、醛類等光化學(xué)煙霧,造成二次污染,刺激人的眼睛和呼吸系統(tǒng),危害人的身體健康,長(zhǎng)期生活高濃度VOCs環(huán)境中,會(huì)對(duì)人造成生命危險(xiǎn);同時(shí)VOCs會(huì)危害農(nóng)作物的生長(zhǎng),甚至導(dǎo)致農(nóng)作物的死亡。美國(guó)洛杉磯、我國(guó)北京市燕山區(qū)、蘭州市西固區(qū)等都曾出現(xiàn)過(guò)光化學(xué)污染。(3)大多VOCs都易燃易爆,在高濃度排放時(shí)易釀成火災(zāi)和爆炸。近年來(lái)由于VOCs造成的火災(zāi)和爆炸時(shí)有發(fā)生。(4) 部分VOCs可破壞臭氧層。
二、VOCs治理政策收緊
鑒于VOCs對(duì)健康和環(huán)境造成的嚴(yán)重危害,發(fā)達(dá)國(guó)家不斷修改法律,中國(guó)也出臺(tái)VOCs系列法律法規(guī),一再降低VOCs的排放濃度限值。2013年國(guó)家發(fā)布《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》(國(guó)十條)。2015年1月1日起實(shí)施的新修訂的《環(huán)境保護(hù)法》被稱為史上“最嚴(yán)”的環(huán)保法。該法從多個(gè)角度體現(xiàn)出前所未有的環(huán)境保護(hù)和治理力度。2018年1月1日《環(huán)境保護(hù)稅法》及《環(huán)境保護(hù)稅法實(shí)施細(xì)則》正式實(shí)施,開(kāi)啟了VOCs污染物排放從收費(fèi)到征稅的轉(zhuǎn)變。稅法規(guī)定了19種揮發(fā)性有機(jī)物為應(yīng)稅污染物,并明確了污染當(dāng)量核算標(biāo)準(zhǔn)和具體適用稅額。2018年7月,國(guó)務(wù)院發(fā)布了《打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃》(簡(jiǎn)稱三年行動(dòng)計(jì)劃,國(guó)發(fā)〔2018〕22號(hào))。2020年6月生態(tài)環(huán)境部發(fā)布關(guān)于印發(fā)《2020年揮發(fā)性有機(jī)物治理攻堅(jiān)方案》,要求各級(jí)生態(tài)環(huán)境部門要高度重視,把揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)治理攻堅(jiān)作為打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的重要任務(wù),要加強(qiáng)組織實(shí)施,監(jiān)測(cè)、執(zhí)法、人員、資金保障等重點(diǎn)向VOCs治理攻堅(jiān)行動(dòng)傾斜,加強(qiáng)與相關(guān)部門、行業(yè)協(xié)會(huì)等協(xié)調(diào)配合,形成工作合力。同時(shí),各地方政府、各行業(yè)出臺(tái)針對(duì)VOCs廢氣排放相關(guān)的法律法規(guī),VOCs的排放濃度和排放總量限值日趨降低。
三、VOCs治理技術(shù)痛點(diǎn)
VOCs的污染防治工作要求治理技術(shù)向精細(xì)化、規(guī)范化的方向發(fā)展。但是,由于VOCs組份的復(fù)雜性,排放濃度和總量的波動(dòng)性和不確定性,導(dǎo)致VOCs治理系統(tǒng)較為復(fù)雜,單獨(dú)一種方法難以做到達(dá)標(biāo)排放。而目前技術(shù)容易導(dǎo)致排放不達(dá)標(biāo),活性炭吸附有安全隱患和二次污染,水吸收導(dǎo)致廢水量劇增,光催化效率低和產(chǎn)生臭氧,氯化物和含氮化合物焚燒容易產(chǎn)生二惡英、氮氧化物等二次污染。甚至,諸如環(huán)氧化合物、低沸點(diǎn)鹵代烴和含氮、含硫化合物,尚未有切實(shí)可行的技術(shù)來(lái)解決,導(dǎo)致企業(yè)治理VOCs信心不足,存在畏難情緒。表1.1對(duì)現(xiàn)有各種VOCs處理技術(shù)原理、適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了系統(tǒng)對(duì)比。光催化氧化氣處理技術(shù)效率低,等離子體處理技術(shù)本身存在安全隱患并發(fā)生過(guò)多次安全事故,在此不再贅述。
四、VOCs治理技術(shù)概述
表1各種尾氣處理方案評(píng)估
處置方案 | RTO焚燒法 | 吸收法 | 生物分解法 | 吸附法 | 冷凝法 |
技 術(shù) 原 理 | 在旋轉(zhuǎn)閥式蓄熱催化燃燒設(shè)備中,首先利用堇青石-莫來(lái)石復(fù)相材料的蓄熱和放熱性能,加熱未反應(yīng)的有機(jī)廢氣,在蓄熱催化一體化材料上發(fā)生催化氧化反應(yīng),氣體中的揮發(fā)性有機(jī)物轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,并釋放反應(yīng)熱,反應(yīng)后的氣體將熱量傳遞給蓄熱材料,以高于進(jìn)口氣體20~30℃的溫度排放。 | 利用水、堿液或其他溶劑吸收劑將氣相中的污染物轉(zhuǎn)移到液相,物理吸收推動(dòng)力是汽液相飽和蒸氣壓差,化學(xué)吸收推動(dòng)力是化學(xué)反應(yīng)和飽和蒸汽壓。 | 利用循環(huán)水流,將惡臭氣體中污染物質(zhì)溶入水中,再由水中培養(yǎng)床培養(yǎng)出微生物,將水中的污染物質(zhì)降解為無(wú)毒害或低害物質(zhì)。 | 利用高效吸附劑內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),有巨大比表面積原理來(lái)吸附通過(guò)活性炭池的惡臭氣體分子。 | 采用降溫方式降低尾氣中污染物的飽和蒸汽壓,從而實(shí)現(xiàn)污染物的冷凝和分離。 |
處理風(fēng)量及濃度 | 高風(fēng)量、低濃度 | 中高風(fēng)量,中高濃度 | 高風(fēng)量、低濃度 | 中高風(fēng)量,中低濃度 | 中低風(fēng)量、中高濃度 |
處 理 效 率 | 熱回收效率可達(dá)90%,有機(jī)物凈化效率~95%。 | 良好的設(shè)計(jì)能保證處理效率90%以上,甚至更高。 | 有效控制微生物活性除臭效率可達(dá)80~90%,微生物活性降低,除臭效率亦大大降低,脫臭凈化效果不穩(wěn)定,要針對(duì)性培養(yǎng) | 初期吸附效率可達(dá)90%以上,運(yùn)行一定時(shí)期需要再生 | 良好的設(shè)計(jì)能保證處理效率99.9%以上,甚至更高。 |
處 理 成 分 | 能處理丁酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚、甲基異丁基酮;有機(jī)物濃度范圍500mg/m3以上 | 處理范圍廣,水溶性污染物可用水或堿液作為吸收劑;水溶性差的物質(zhì)可以設(shè)計(jì)能溶解的吸收劑;酸性氣體可以用堿做吸收劑。 | 需要培養(yǎng)專性微生物處理一種或幾種性質(zhì)相近的氣體。 | 適用于低濃度、大風(fēng)量臭氣,對(duì)醇類、脂肪類效果較明顯。 | 適合于中高濃度、中低氣量的所有尾氣處理,尤其適合于罐區(qū)尾氣,以及含氮、含鹵素化合物和含硫化合物 |
壽 命 | 成套控制系統(tǒng)使用壽命3-5 年以上,設(shè)備壽命十年以上,免維護(hù) | 成套控制系統(tǒng)使用壽命3-5 年以上,設(shè)備壽命十年以上,免維護(hù) | 養(yǎng)護(hù)困難,需頻繁添加藥劑、控制PH 值、溫度等 | 吸附劑可長(zhǎng)周期運(yùn)行 | 操作簡(jiǎn)便,設(shè)備壽命十年以上,免維護(hù) |
運(yùn) 行 費(fèi) 用 | 凈化技術(shù)穩(wěn)定,需要以天然氣或其他介質(zhì)燃燒提供熱量,運(yùn)行費(fèi)用高。 | 凈化技術(shù)可靠、穩(wěn) 定,日常維護(hù)工作量小,只需接通電源,即可正常工作,運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用低 | 維護(hù)費(fèi)用較高,需經(jīng)常投放藥劑,以保持微生物活性,循環(huán)水要求高,如生物系統(tǒng)遭受破壞將需較長(zhǎng)時(shí)間重新培養(yǎng) | 所使用的吸附劑吸附效果好,可再生利用 | 運(yùn)行費(fèi)用適中,無(wú)二次污染,實(shí)現(xiàn)資源化回收。 |
投資 | 較高 | 低 | 較高 | 低 | 低 |
安全 | 有一定安全隱患 | 安全性高 | 安全性高 | 有一定安全隱患 | 高 |
污染 | 處理含氮、含硫和含鹵族元素化合物容易產(chǎn)生二惡英、NOx等二次污染 | 有二次污染 | 易產(chǎn)生污泥、污水 | 有二次污染 | 易造成二次污染 |
因此,需要精細(xì)化深度研發(fā)VOCs處理技術(shù),滿足不同組份特性的VOCs達(dá)標(biāo)排放,同時(shí)降低投資和運(yùn)行費(fèi)用,滿足安全要求。此外,排放的VOCs中的組份大多仍具有較高的價(jià)值,如能針對(duì)不同VOCs開(kāi)發(fā)合適資源化回收工藝,實(shí)現(xiàn)組份的低成本資源化回收,在滿足社會(huì)效益的同時(shí),實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益,肯定為VOCs排放企業(yè)所樂(lè)見(jiàn)和接受,為市場(chǎng)所容納。
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